Einführung von UV-Absorbern für Kosmetika

● Phenylsalicylat und Phenylcinnamat werden 1928 in der Emulsionskosmetik eingesetzt

Vereinigte Staaten.

● 1930 erschien in Australien das Benzylsalicylat-Additiv.

● 1996 wurde Avobenzone als Klasse-1-Rasse zugelassen.

● 1998 wurde Zinkoxid zugelassen.

● 1998 wurde Ecamsule genehmigt.

Hauptliste der UV-Absorber

1.1 para-Aminobenzoesäure

P-Aminobenzoesäure wurde sehr früh zum Patent angemeldet und ist eine Klasse von UV-Absorbern auf der Basis von p-Aminobenzoesäure. Es kristallisiert durch Wasserstoffbrückenbindungen zwischen Molekülen, oxidiert leicht in der Luft und hat eine hohe Wasserlöslichkeit. Die Wirksamkeit und Stabilität der Analyse kann durch eine bestimmte Modifikation der funktionellen Gruppe verändert werden, und der para-Aminobenzoesäure-Ultraviolett-Absorber kann weiter angewendet werden. Die zwei Arten von Para-Aminobenzoesäure-Ultraviolettabsorbern, die weit verbreitet sind, sind p-Aminobenzoesäure und 4-Ethylhexyl-4-dimethylaminobenzoat in China. Die Struktur ist in Abbildung 1-1 und Abbildung 1-2 dargestellt:

1,2 Salicylat

Salicylat ist der erste UV-Absorber, der in Sonnenschutzmitteln eingesetzt wird. Im Laufe der Jahre wurden Salicylat-UV-Absorber in großen Mengen hergestellt und ihre weit verbreitete Verwendung hat von ihren milderen und stabileren Eigenschaften profitiert. Gleichzeitig ist es sicherer als andere UV-Absorber. Der Nachteil ist natürlich, dass die Absorptionsrate von ultraviolettem Licht relativ gering ist. Der Salicylat-UV-Absorber umfasst Phenylsalicylat, Amylsalicylat, p-Isopropylisopropylsalicylat, 4-Isopropylbenzylsalicylatsalicylat und Humulisat. Warten. Abbildung 1-3 zeigt die Strukturformel von Salicylat-UV-Absorbern:

Abbildung 1-4 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester-Struktur

1.4 Benzophenonreihe

Benzophenone sind wichtige UV-Absorber mit einer maximalen Wellenlänge von ca. 330 nm. Sie absorbieren mäßig UVB- und UVA-Banden und sind weit verbreitet. Da sich in den letzten Jahren herausgestellt hat, dass UV-Absorber auf Benzophenonbasis verborgene krebserregende Gefahren bergen, gibt es nicht viele Arten von Kosmetika auf Sonnenschutzbasis, und ihre Strukturformeln sind in Abbildung 1-5 dargestellt:

Abbildung 1-5 Strukturformel von Benzophenon-UV-Absorbern

1.5 Kampferderivat

Kampferderivat UV-Absorber haben eine perfekte UV-Absorptionseffizienz. Im Laufe der Jahre wurde durch das molekulare Design von Kampferderivaten ein Kampferderivat-UV-Absorber mit starker Absorptionsrate synthetisiert. Es ist eines der am häufigsten verwendeten UV-Absorber in China. Üblicherweise verwendet, wie 3- (4'-Methylbenzyliden) -d-1-campher, 3,3 '- (1,4-phenylendiethylen) bis (7,7-dimethyl-2-oxo-2-cyclo [2.2.1 ] Hept-1-ylmethansulfonsäure), die Struktur ist in den Abbildungen 1-6 und Abbildung 1-7 dargestellt:

Abbildung 1-6 3- (4'-Methylbenzyliden) -d-1-kampfer

Abbildung 1-7 3,3 '- (1,4-Phenylendiethylen) bis (7,7-dimethyl-2-oxo-2-cyclo [2.2.1] Hept-1-ylmethansulfonsäure)

1,6 Dibenzoylmethan

UV-Absorber auf Dibenzoylmethanbasis sind eine Art fettlöslicher UVA-Absorber aufgrund der starken Absorption von UV-Strahlen im Bereich von 320-400 nm bei der Tautomerisierung aufgrund der Anwesenheit von Keto-Enol-Tautomeren. Unter diesen ist p-tert-Butyldibenzoylmethan ein UV-Absorber, der in den 1980er Jahren von der Swiss Givaudan Company entwickelt wurde. Es ist weit verbreitet in täglichen Chemikalien, Kunststoffen, Beschichtungen, Polymeren usw. Es ist derzeit der einzige langwellige UV-Absorber, der von der US-amerikanischen FDA zugelassen ist. Seine Enolstruktur hat eine große Absorption bei 345 nm und sein Keto-Isomer hat eine große Absorption bei 260 nm. Es ist ein perfekter UVA-UV-Absorber, aber seine photochemische Stabilität ist gering, einschließlich Butylmethoxydibenzoylmethan, Cresoltrizoltrisiloxan, Polysiloxan-15 usw. Avobenzon kann den größten Teil des Wellenlängenbereichs von UVA absorbieren und ist auch der effektivste UVA-Absorber in der Welt. Die Strukturformel ist in Abbildung 1-8 dargestellt:

Abbildung 1-8 Avobenzonstruktur

1,7 Triazon

Triazine sind eine Klasse makromolekularer UV-Absorber, die in den letzten Jahren entwickelt wurden. Diese UV-Absorber haben eine hohe UV-Absorptionseffizienz. Einige dieser UV-Absorber haben ein breites Absorptionsband und absorbieren sowohl UVA als auch UVB. Im ultravioletten Licht ist ihr UV-Absorptionsmechanismus der intramolekulare Protonentransfer (ESITP). Gleichzeitig ist die Löslichkeit ein zu lösendes Problem, da die Molekülstruktur des UV-Absorbers auf Triazinbasis zu groß ist. Die Strukturformel ist in Abbildung 1-9 dargestellt:

Abbildung 1-9 Strukturformel von Triazin-UV-Absorbern

1,8 Benzotriazol

Phenylbenzimidazol-UV-Absorber sind eine Klasse von UV-Absorbern, die sich in den letzten Jahren rasant entwickelt haben.2-Phenylbenzotriazol-5-sulfonsäure hat eine perfekte Wasserlöslichkeit und eine hohe UV-Absorptionseffizienz wird in wasserlöslichen Kosmetika häufig verwendet. Solche UV-Absorber haben eine hohe molare Absorption Koeffizient im Bereich von 300-385 nm und der UV-Absorptionsmechanismus ist auch der intramolekulare Protonentransfer (ESITP). Die Strukturformel ist in Abbildung 1-10 dargestellt:

Abbildung 1-10 Strukturformel von Benzotriazol-UV-Absorbern

1.9 Strukturverbundklasse

Vertreter von strukturellen Verbund-UV-Absorbern - Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate, als DHHB bezeichnet, ist der neueste UVA-Sonnenschutzbestandteil und ein öllöslicher chemischer Sonnenschutz, der ultraviolettes Licht mit einer Wellenlänge von 320-400 nm absorbiert. Sein maximaler Absorptionspeak liegt bei 354 nm und sein Absorptionsvermögen für UVA ist nahezu das gleiche wie das von Avobenzon, jedoch weist DHHB im Vergleich zu Avobenzon eine sehr hohe Stabilität auf. Die Struktur ist in Abbildung 1-11 dargestellt:

Abbildung 1-11 Diethylamino-Hydroxybenzoylhexylbenzoat-Struktur

Derzeit gehören zu den chemischen Sonnenschutzprodukten im UVB-Bereich Isooctylsalicylat, Humulisat, Isooctyl-p-methoxycinnamat, Octocrylen, Benzophenon-3 und Benzophenon-4

Sie werden in großen Mengen verwendet, der Nachteil ist jedoch, dass die Absorption nicht gut genug ist.

Ethylhexyltriazinon ist ein bekannter Vertreter der Triazinreihe mit guter Absorption und guter Anwendbarkeit.

Die Grundanforderungen für alle in Sonnenschutzmitteln verwendeten UV-Absorber sind: 1) Wirksamkeit; 2) Sicherheit; 3) Registrierung; 4) freier Betrieb des geistigen Eigentums. Die Entwicklung wirksamer Moleküle ist Voraussetzung, bevor andere Aspekte funktionieren. Erstens bedeutet Wirksamkeit eine gute Absorption im interessantesten Spektralbereich von Sonnenschutzmitteln von 290 bis 400 nm. Dies bedeutet auch, dass eine ausreichende Menge an Material in die kosmetische Formulierung eingearbeitet werden kann. Der UV-Absorber kann in der Ölphase oder der wässrigen Phase der Sonnenschutzformulierung gelöst sein, so dass die jeweilige Löslichkeit ausreichend hoch sein muss. Eine andere Möglichkeit besteht darin, eine Dispersion von feinen Teilchen absorbierenden Materials zu verwenden. In allen Ländern müssen neue UV-Absorber vor dem Inverkehrbringen zugelassen werden. Beim Testen von Tieren mit umfangreichen toxikologischen Testverfahren, auch im menschlichen Körper, muss nachgewiesen werden, dass der neue UV-Absorber sicher ist. Bisher ist die vom Wissenschaftlichen Rat für Verbrauchersicherheit veröffentlichte europäische wissenschaftliche Sicherheitsperspektive zum Maßstab für die meisten Länder der Welt geworden. Da alle kosmetischen Inhaltsstoffe in Europa seit März 2013 von Tierversuchen ausgeschlossen sind, können sie sich in Zukunft ändern.

Die Sicherheit von UV-Absorbern für Sonnenschutzmittel muss in einer Vielzahl von toxikologischen Forschungsprogrammen nachgewiesen werden, darunter akute orale Toxizität, chronische Toxizität, dermale Toxizität, embryo-fetale Toxizität, Lichtstimulation, transdermale Absorption, Photokarzinogenität, Medizin Generationsdynamik und Metabolismus. UV-Absorber für Sonnenschutzmittel werden weltweit als OTC-Medikamente, Quasi-Medikamente oder Kosmetika reguliert. In allen Ländern gibt es eine Positivliste der UV-Absorber, einschließlich der für Sonnenschutzmittel zulässigen Höchstkonzentration. In den meisten Ländern, einschließlich Europa und Japan, werden UV-Absorber als Kosmetika verschrieben. in den Vereinigten Staaten und Kanada als rezeptfreie Medikamente; in Australien als therapeutisches Medikament. Derzeit warten insgesamt acht UV-Absorber, die in allen anderen Regionen zugelassen sind, auf die Zulassung durch die Vereinigten Staaten durch das sogenannte Time and Range Application (TEA). Die folgenden acht UV-Absorber weisen mindestens fünf Jahre Erfahrung in der Vermarktung in mindestens fünf Ländern außerhalb der USA auf. Sie haben die erste Phase der Monografie bestanden, sind jedoch möglicherweise von der US-amerikanischen FDA für Sonnenschutzmittel nicht vorgesehen (TEA-Antragsjahr / Qualifikation):

1. Amiloxat (2002)

2. Enzacamene (2002)

3） Octyltriazolon (2002)

4 von Bemotrizinol (2005)

5. Bisoctrizol (2005)

6. Iscotrizinol (2005)

7. Ecamsule (2007)

8） Drometrizol Trisiloxan (2009)

Die PASS Alliance überwacht den Status von TEA und unterstützt Gesetzesinitiativen, um die FDA bei der Lösung des Problems zu unterstützen.